西洋茜など茜の仲間の根に含まれる赤系のアントラキノン色素(1,2-ジヒドロキシアントラキノン)。アルミニウムなどの金属と錯体を作り、ミョウバン媒染では黄みのさえた赤になる。
主張と根拠(23)
アリザリンはプルプリンと異なる文脈資料
範囲: 現代のアルミ媒染西洋茜染めとの比較。このコプト織り1点についての結果。
現代のアルミ媒染西洋茜染め抽出液のアリザリン:プルプリン比は約7:3だが、本コプト織りでは約1:9でアリザリンが極端に少ないとする。
アリザリンはプルプリンと異なる文脈資料
アリザリンはアルミ媒染でスカーレット(紅緋・黄みのさえた赤)、プルプリンではクリムゾンレッド(臙脂・紫みの深い赤)になるとする。
アリザリン ・原因とされるものこの解説記事は、西洋茜の色素であるアリザリンの合成を、K. Graebeによる1867年の成果としている。文脈資料
近代化学工業は、K.Graebeによるアリザリン(西洋茜の色素)の合成(1867年)などによって染料工業として確立された、とする。
アリザリン ・原因とされるものこの資料は、アリザリン(茜の主成分とする1,2-ジヒドロキシアントラキノン)の構造の解明・再現が1868年に達成され、商業生産は1869年に始まったとしている(Travis 1993を引用)。文脈資料
アリザリン(1,2-ジヒドロキシアントラキノン、茜の主成分)の構造再現は1868年に達成され、実験室で再現された最初の天然物分子になったとし、商業生産は1869年に始まったとする(Travis 1993)。
1868年にGraebeとLiebermannがアリザリンを人工的に作る方法を発見したとする。
アリザリン ・原因とされるものこの博物館の収蔵品記録は、アリザリンはパーキンの特許より数十年前から知られ、他の化学者による実験も重ねられていたとした上で、パーキンが1869年にアリザリンを商業的に利用可能にする特許を出願し、それはGraebe・Caro・Liebermannが同じ製法について特許を出願したのとちょうど同じ月だった、としている。同館は、パーキンが約1869年ごろに合成アリザリンで媒染布を試験的に染めた見本布5点(模様や色調を変え、正確な処方のメモが添えられているものもある)を台紙に貼って所蔵しているとしている。文脈資料
アリザリンはパーキンの特許より数十年前に発見され他の化学者も実験していたとしつつ、パーキンが1869年に商業化の特許を出願し、それはGraebe・Caro・Liebermannが同じ製法の特許を出願したのと同じ月だったとする。パーキンによる媒染布の試験見本5点(約1869年、台紙貼付、模様・色調違い、処方メモ付きのものあり)を所蔵するとする。
ルベリトリン酸はアリザリンを含む文脈資料
ルベリトリン酸は1851年にRochlederによって初めて結晶形で単離され、アグリコンのアリザリンと二糖からなり、その糖は後にキシロースとグルコースからなる二糖プリメベロースと同定されたとする。
アリザリン ・原因とされるものアリザリンは、1826年にColinとRobiquetによって西洋茜から初めて単離されたとしている。文脈資料
アリザリンは1826年にColinとRobiquetによってRubia tinctorumから初めて単離されたとする。
アリザリンはアントラキノン色素と金属イオンのキレート形成によって結びつく文脈資料
良い媒染染料の条件(C-1/C-4隣接の水酸基、置換基による水素結合の弱化)を挙げ、アリザリンの1位・2位水酸基のpKaを12.0・8.2とし、カルシウムが2位水酸基、アルミニウムが1位水酸基とカルボニル基の間に結合し、色素:金属比はいずれも2:1とする。Kielが提案した構造をSoubayrolらが35年後に固体27Al NMRで複核錯体と確認したとする。
アリザリン ・原因とされるもの茜の含有率が最も高かった2点(両方とも19世紀前半のものと様式的に判断されている)は、分析した中でも最も古いとされる部類であり、この結果は、19世紀を通じてコチニールが茜に次第に取って代わっていった可能性を示唆すると、この資料は述べる。ただしこれを確認するにはさらにデータが必要だともする。文脈資料
範囲: 26点のイカット試料の分析結果に基づく、著者自身による仮説的な解釈。
文脈: 茜の比率が最も高い2点は最古とされる試料でもあり、これは19世紀を通じてコチニールが茜に取って代わっていった可能性を示すが、確認にはさらなるデータが要ると著者は述べる。
限界: 著者自身が仮説段階だと明言している。
アリザリン ・見られる所6世紀のコプト織物タペストリー試料(アレクサンドリア大学付属美術学部博物館No.1375、羊毛)のうちオレンジ色の1点(試料3)から、プルプリンとともに検出され、茜染料の指標とされた。単独の茜染めと解釈されている。文脈資料
範囲: この1点のコプト織物試料3のみ。同じ布の他の試料には藍(インジゴ)や他の染料も混じる。
HPLC-DAD分析で試料3からアリザリン(248,279,429nm)・プルプリン(256,293,480nm)を検出し、茜染料単独と判定。
限界: 原文は試料ごとの経糸/緯糸の別を明記していない。『緯糸』は文様部分が緯糸で織り出されるという記述(p.487)からの推測であることを付記。
範囲: この1点のコプト織物の7試料中3試料。
試料1・5・6でアリザリン・プルプリンとインジゴチンの吸収極大が同時に検出され、"a mixture of madder and woad dye"と記述。
ローソン(ヘンナの色素成分)はアリザリンに見られる文脈資料
範囲: この1点のコプト織物の試料2のみ。
試料2の未同定ピーク(251,288,440,487nm)をLC-MS-MSで解析し、ヘンナのローソン化合物と同定。"a mixture of madder and Henna dye"と記述。
フスティック(黄色染料、種は資料により未特定)はアリザリンに見られる文脈資料
範囲: この1点のコプト織物の試料7のみ。
試料7の未同定ピーク(242,274,307,340,487nm)をLC-MS-MSで解析し、フスティック染料のフィセチン(原文表記は"Fistin"。本文・Fig.5凡例とも同じ綴りで、標準的な学名/化合物名Fisetinの誤記と思われる)とモリン化合物と同定。"a mixture of madder, woad and fustic dye"と記述。
アリザリン ・性質同じ研究では、茜で染められたとされる試料は中程度の堅ろう度で、顕微鏡観察では染料がレーキ顔料のような凝集体として繊維表面に付着している様子がみられた。文脈資料
範囲: 調べた12点のうち茜と判定された4点。
茜染め試料は退色の程度に幅があり("relatively well-preserved in some cases and only partially preserved in other cases")、着色した凝集体が繊維に付着する形で観察されたと記述。
アリザリンは亜麻(フラックス、リネン)に見られる文脈資料
範囲: 12点のファラオ期(新王国〜末期王朝)亜麻糸試料のうち茜と判定された4点(ME2, BM2, BM4, BM5)。
4試料すべてでアリザリン・プルプリン・キサントプルプリン・ムンジスチン・プソイドプルプリン・アントラガロールとプルプリン異性体2種を検出。ルビアジンは2試料(ME2,BM4)、ルベリトリン酸はBM4のみで検出。
限界: 個々の色素の相対的な存在比は試料間でかなりばらついていた。
アリザリン ・仕組みこの研究の顕微鏡観察は、茜染めの発色が、媒染剤を経た繊維表面での直接の化学結合というより、媒染剤と染料が繊維とともに同じ染浴内で混ざり、レーキ顔料に似た凝集体が形成されて繊維に付着する過程を経た可能性を示唆すると述べている。文脈資料
範囲: 茜染め試料の顕微鏡観察に基づく仮説。
顕微鏡観察で見られた凝集体は、レーキ顔料形成に似た過程で生じ繊維上に沈着したことを示唆するとし、媒染剤・繊維・染料を同じ浴に混ぜる方法が使われた可能性があると記述。
アリザリンは亜麻(フラックス、リネン)に見られる文脈資料
範囲: ツタンカーメン墓の亜麻布断片1点の赤色部分。
FORSでは赤色部の400-700nmに広い吸収があるのみで既知の赤色染料の特徴的なスペクトルに帰属できなかったが、ゲル抽出後のSERSでは茜のモックアップ標準スペクトルとよく対応するピーク(1330,1400,1448,1590cm-1付近)が得られたと記述。
アリザリン ・性質この資料は、茜をミョウバンやタンニンとともに使う方が、繰り返しの洗濯に対する堅ろう度が赤色オーカーより高かったために好まれたのではないかと推測する一方、鉱物顔料(オーカーなど)には低温で使え媒染剤が要らず環境負荷が低いという利点もあり、繊維によっては(特に羊毛より亜麻で)劣化が遅いとも述べている。文脈資料
範囲: 著者の推測を含む記述。
「茜をミョウバン・タンニンとともに使う方が、繰り返し洗っても色が落ちにくく好まれたのかもしれない。鉱物顔料は低温で使え媒染剤が要らず環境負荷が低い利点があり、酸化鉄は洗濯堅ろう性が高いが、繊維の劣化は亜麻より羊毛で早い」と記述。
アリザリン ・見られる所GI申請書の染料植物一覧表(9.3.2)は、赤(アリザリン)の原料植物をOldenlandia umbellata Linn.(現地名 Indian Madar)とする。一方、同じ文書の染液や糊を説明する節(9.3.4)はアリザリン染液の原料を「maddar (Rubia tinctoria, Rubia manjista)」としており、同一文書内で学名の記述が一致しない。文脈資料
範囲: バグルのGI申請書内の2つの節の比較
表の「Red (Alizarin)」行に「Oldenlandia umbellata Linn.、現地名 Indian Madar」と記す。
反証: 同じ文書の9.3.4節(染液や糊の説明)はアリザリン染液の植物を「maddar (Rubia tinctoria, Rubia manjista)」とする。
限界: 同一文書内で学名の記述が2通りあり、どちらが実際の使用植物かは確認できない。
アリザリン ・性質天然アリザリンの入手が減ったため、バグル・サンガネール両GI申請書はいずれも合成アリザリンが代替として使われると記す。文脈資料
範囲: バグル・サンガネール両GI申請書の用語集
「天然アリザリンの不足のため、今日では合成アリザリンが使われる」とする。
「入手しやすさとコストのため今日では合成アリザリンが使われる」と述べる。
「植物のアリザリンの不足のため、今日では合成アリザリンが使われる」とする。バグルの申請書とほぼ同じ文。
限界: OCR の写しを読んで確かめた(誤字あり)。
アリザリンはプルプリンと異なる文脈資料
範囲: モデル分子の量子化学計算による説明(先行研究の記述をこの報告が紹介している箇所。励起寿命の値そのものも先行研究による)
アリザリンは9位カルボニル基が隣接する1位OH基と6員環型の安定な分子内水素結合を形成しエタノール中でESIPT発光を示す一方、プルプリン型では1,4位にOH基がありプロトン移動が起きず励起状態に長く留まるとし、モデル分子の量子化学計算からアリザリン型の励起寿命120ps・プルプリン型5.4nsという先行研究の値を紹介する。
限界: この報告自身の新規測定ではなく、先行研究(引用7)の値を紹介している箇所。
アリザリンはアントラキノン色素と金属イオンのキレート形成によって結びつく予備的
範囲: アリザリン(1,2-ジヒドロキシアントラキノン)とAl3+から作った2種のレーキ顔料の粉末(レーキ1は文献どおりに合成、レーキ2は画家の顔料の再現)の構造解析。固体・液体NMR、FTIR、質量分析、DFT計算。繊維に染めたものではない。
FTIRでAl3+がC1とC9の酸素に配位していること、固体NMRで両方のレーキのAl3+の配位が八面体であること、レーキ2が水素化された(プロトン化した)C2の水酸基をもつ中性の複合体で不溶性であることを示したとする。
限界: 顔料の粉末の研究で、染色布は扱っていない。アントラキノン(アリザリン)の例で、フラボノイド等には当てはまると言っていない。
アリザリン ・性質アリザリンの溶液(DMSO、残留水を含む)の色は電離の状態で変わり、およそpH14で二価の陰イオンだけになって青、pH9.9付近では一価と二価の混合で紫になる。アルミとのレーキも、C2の水酸基が脱プロトンした陰イオン構造のレーキ1は紫がかり、プロトンが残る中性構造のレーキ2は明るい赤とされる。予備的
範囲: アリザリンのDMSO溶液(残留水を含む)をpHを変えて調べた結果と、アルミのレーキ2種の粉末。繊維に染めたものではない。
溶液ではpH約14で二価陰イオン Aliz2− のみとなり青、pH 9.9付近では一価・二価の混合で紫になるとする。レーキ2はプロトン化した2-OH をもち水への溶けにくさと明るい赤の理由、レーキ1はやや脱プロトンで紫の色合いで水に溶けにくいと述べる。
限界: 頁画像(pp.607-608)で確認した。溶液の色は滴定時のDMSO溶液(残留水あり)での記述。